Serena sendiri pernah meraih medali emas Olimpiade Sydney 2000 dan Beijing 2008 lalu di nomor ganda bersama kakaknya, Venus. Di nomor tunggal puteri, Serena dikalahkan petenis Rusia Elena Dementieva di babak perempatfinal Olimpiade Beijing. Dementieva sendiri kemudian meraih medali emas.
Petenis yang ingin bermain di ajang Olimpiade sekarang diwajibkan memperkuat tim Piala Fed negaranya setidaknya dua kali dalam empat tahun. Serena sudah tampil satu kali saat AS mengalahkan tim Belarus, Februari lalu. Kali ini tim AS akan bermian di babak play-off grup Dunia menghadapi tuan rumah Ukraina, sabtu dan Minggu.
"Bagi saya yang penting adalah meraih medali emas Olimpiade. Bila itu dari nomor tunggal akan lebih baik. Namun bisa juga dari ganda atau ganda campuran," kata Serena. Di nomor ganda campuran Olimpiade, Serena berpeluang berpasangan dengan tunggal putera Andy Roddick atau John Isner.